∵∠ACB=90°，∠A=α，∴∠B=90°-α，∵△ABC绕点C按顺时针方向旋转后得到△DEC，∴CB=CE，∠BCE等于旋转角，∴∠CEB=∠B=90°-α，∴∠BCE=180°-2∠B=2α，∴旋转角为2α．故选B．
