A、标况下，22.4L氢气和氧气的混合气体的物质的量是1mol，所含分子数为3NA，故A错误；B、铝离子核外有10个电子，1mol Al3+含有核外电子数为10NA，故B正确；C、由于NO2和N2O4混合气体的原子组成可以看成NO2，46g含有1molNO2，含有原子总数为3NA，故C错误；D、Fe3+离子在溶液中发生水解，1L 1mol?L-1 FeCl3溶液中Fe3+的数目小于NA，故D错误；故选B．
