肯定可以啊 ,塑料都可以 。不要浪费了。但是要注意里面别含金属
再生颗粒是指PA6原料做出来的瑕疵制品,通过破碎再造粒。就是再生颗粒。
尼龙粉末的制备方法通常有三种:直接聚合法、机械粉碎法(也称深冷粉碎法)、 溶剂沉积法。直接聚合法是用特殊的聚合技术,从原料单体直接得到粉末状聚合体,通过 抗静电剂、抗凝剂及分散剂等作用使形成的聚酰胺分子以微米或纳米级存在。但工艺要求 严格,难以大规模工业化生产。机械粉碎法是利用粉碎机将尼龙粒子在液氮中冷却机械粉 碎和球磨。该法需深度冷却设备,生产过程中需要大量深度冷却的载体,最主要的问题是得 到的微粒形状不规则,很难得到球形微粒。溶剂沉积法是利用尼龙在溶剂中高温下溶解性 好,而在低温下几乎不溶于该溶剂的特性,选择溶剂于高温下将尼龙溶解,边剧烈搅拌边冷 却得到粉末状沉淀。现在通常所用溶剂为醇类,如甲醇、乙醇、乙二醇、硝基乙醇等。专利 200710055153. 6公开了一种利用DMF(N-甲基甲酰胺)制备尼龙粉末的方法,是将尼龙树脂 溶解于DMF溶剂中,经高温保压、冷却烘干制得尼龙粉末。此方法制备尼龙粉末平均粒径在 60 μ m以上,不适合激光烧结工艺用。
[0004] 专利CN200710053225. 3公开了一种无机纳米粒子增强尼龙选择性激光烧结成型 件的方法。使用的无机纳米粒子为纳米二氧化娃、纳米氧化错、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙 或纳米氧化锌。无机纳米粒子以纳米尺度分散在尼龙基体中,对尼龙SLS成型件同时具有 增强、增韧作用。
[0005] 专利CN200710053667. 8公开了一种粘土增强尼龙选择性激光烧结成型件的方 法。将有机化粘土与尼龙树脂、溶剂、抗氧剂等混合物加热,冷却、减压,析出粉末聚集体。尼 龙大分子进入粘土片层结构,制备并成形尼龙/粘土插层型纳米复合材料,提高尼龙SLS成 型件刚性的同时,冲击强度不下降或略有提高。其特征在于尼龙树脂为熔点小于等于200°C 的尼龙树脂。
[0006] 专利CN200710053225. 3和专利CN200710053667. 8实施例中采用的尼龙为尼龙11 与尼龙12。但尼龙6、尼龙66由于氢键极性太强,很难用醇溶解,只能用强酸如甲酸、浓硫 酸等溶解。此强酸作为溶剂不适合大规模工业化应用,操作的安全性和对设备的腐蚀性都 是目前无法解决的难题。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种回收尼龙制备聚酰胺粉末的方法,所述粉末具有较好的 流动性能和力学性能,适用于激光烧结快速成型工艺。
[0008] 本发明所述的回收尼龙制备聚酰胺粉末的方法包括:
[0009] (1)将回收尼龙与扩链剂、增强剂、成核剂和抗氧剂混合,在200_240°C下熔融挤 出,得到尼龙切片。
[0010] (2)将尼龙切片与爽滑脱模剂溶解在溶剂中,在180-240°C下搅拌1-3小时,然后 冷却至固体析出,干燥粉碎后得到所述聚酰胺粉末。
[0011] 根据本发明,步骤(1)中的回收尼龙为回收尼龙6或尼龙66。由于两者氢键作用 强且极性较高,一般采用强酸(如甲酸或浓硫酸)才能溶解,不能通过现有技术中采用温和 溶剂溶解尼龙11和尼龙12的方法进行回收。而经过使用后的回收尼龙分子量较小,氢键 破坏严重,溶解性比原材料尼龙6及尼龙66大大改善,因此得到的尼龙切片可以溶解在较 为温和的溶剂中。另外,回收尼龙一般为切片,增强剂等助剂一般为粉末,在混合过程中加 入几滴白油可以起到助分散剂作用,使切片和粉末粘在一起便于分散和混合均匀,粉料不 至于沉至搅拌器底部。
[0012] 通用的尼龙切片方法是熔融挤出后切成直径为2mm,长度为3mm的圆柱。为使尼 龙切片在步骤(2)中更充分的溶解在溶剂中,优选在步骤(1)中将回收尼龙与扩链剂、增强 剂、成核剂和抗氧剂混合,熔融挤出造粒,然后牵引成直径为〇. 5~2_的细丝,再切粒为长 度为0. 5-2_的尼龙切片,使切片长径比尽量接近1,实现比表面积最大化。
[0013] 在本发明的一个实施例中,步骤(1)中所述回收尼龙6或尼龙66可以来自废轮胎 尼龙6帘子线、废旧渔网尼龙6料、废旧尼龙6布角料、废旧尼龙66地毯丝料、废旧工业尼 龙6丝料、废旧轮胎尼龙66帘子线料和废旧尼龙66制品破碎料中的至少一种。优选上述 回收尼龙的相对粘度为1~2. 2,熔融指数为30-50g/min,以保证在后续的加工过程中具有 更好的熔融性能。
[0014] 在本发明的一个实施例中,步骤(1)中所述扩链剂选自苯乙烯-马来酸酐共聚物、 苯乙烯-环氧丙烷共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少一种。由于回收尼龙经历 了水、空气、挤出加工成型等作用,分子链会有不同程度的断裂,导致力学性能下降。为提高 回收尼龙的性能有必要对其进行增粘改性。常用扩链剂的使用浓度为0.1~1%。而用作 快速激光烧结成型工艺的聚酰胺粉末要求流动性好,因此粘度不能太高,需要适当降低扩 链剂的使用浓度。
[0015] 在本发明的一个实施例中,步骤(1)中所述增强剂为纳米蒙脱土和/或有机粘土, 优选纳米蒙脱土。少量添加纳米级无机增强剂,即可提升高分子材料的各项性质,如提高强 度、刚性和耐热性,降低吸水率、透气率和透明度。相比其它脂肪族尼龙,尼龙6和尼龙66 吸水性较好,放置时容易受潮。增强剂的加入有利于降低吸水性,并同时改善其力学性能。
[0016] 在本发明的一个实施例中,步骤(1)中所述成核剂选自纳米二氧化硅、苯甲酸钠、 苯甲酸锌、Ν,Ν' -二环己基-2, 6-萘二甲酰胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四烷基对苯二甲酰胺、苯甲酸 铝和纳米碳酸钙中的至少一种。
[0017] 在本发明的一个实施例中,步骤(1)中所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076、 抗氧剂2246、抗氧剂CA、抗氧剂168、抗氧剂626和抗氧剂636中的至少一种。优选抗氧剂 1098与抗氧剂168的组合物,两者质量比为10:1~1:10。优选为1:1~3:1。
[0018] 在本发明的一个实施例中,步骤(2)中所述爽滑脱模剂选自聚乙二醇、聚乙烯蜡、 硬脂基芥酰胺、乙撑基酰胺、硬脂酸辛酯、硬脂酸甘油酯、硬脂醇、亚甲基双硬脂酰胺和亚乙 基硬脂酰胺的一种或几种,优选硬脂基芥酰胺或聚乙二醇。SLS工艺中要求材料具有较好的 流动性和较低粘度,否则会影响铺辊及连续打印。爽滑脱模剂可以促进持续流动性,改善制 品表面的光滑度,美化产品外观。
[0019] 在本发明的一个实施例中,步骤(2)中所述溶剂为乙醇、丙醇、二甲基甲酰胺或二 甲基亚砜中的一种。当爽滑脱模剂和溶剂中含有相同或相似的官能团时(例如采用硬酯基 芥酰胺与二甲基甲酰胺的组合或聚乙二醇与乙醇的组合),爽滑脱模剂在溶剂中的溶剂性 更好,析出的尼龙固体粒径更小,流动性更好,尼龙分子之间结合的更紧密,力学性能更优。
[0020] 根据本发明,以回收尼龙的质量份数为100份计,扩链剂的质量份数为0. 05~1 份,优选0. 05-0. 3份;增强剂的质量份数为0. 05-5份,优选0. 05-0. 5份;成核剂的质量份 数为0. 05-5份,优选0. 05-0. 5份;抗氧剂的质量份数为0. 1-3份;爽滑脱模剂的质量份数 为0. 1~6份,优选0. 1-0. 8份。
[0021] 在本发明的一个具体实施例中,回收尼龙制备聚酰胺粉末的步骤为:
[0022] 步骤一、尼龙切片的制备
[0023] 将回收尼龙6或尼龙66、扩链剂、增强剂、成核剂、抗氧剂和白油在转速为600~ 1000转/分的高速搅拌器内混合0. 5~5分钟,出料得到混合物。然后控制双螺杆挤出机 的加工温度200-240°C,螺杆转速200~400转/分,将混合物加入挤出机料斗中,熔融挤出 造粒。牵引得到直径为〇. 5-2_的细丝,并经过造粒机切粒成长度为0. 5-2_的尼龙切片, 使切片长径比尽量接近1。
[0024] 上述各组分的加入量以100质量份的回收尼龙为基准,扩链剂为0. 05-1质量份, 增强剂为〇. 05-5质量份,成核剂为0. 05-5质量份,抗氧剂为0. 1-3质量份,白油若干滴。
[0025] 步骤二、聚酰胺粉末的制备
[0026] 将尼龙切片和爽滑脱模剂溶解在溶剂中,加热到180_240°C,同时搅拌1-3小时, 然后进行减压蒸馏回收溶剂,冷却至固体析出得到聚酰胺聚集体。将得到的粉末聚集体进 行真空干燥,再进行球磨和过筛,得到聚酰胺粉末。