A、由于醋酸和盐酸溶液中氢离子相等，混合后醋酸的电离平衡不受影响，即电离平衡不移动，溶液中氢离子浓度不变，混合溶液的pH=2，故A正确；
B、根据HA-比HB-更难电离，可知酸性关系：HA-＞HB-，二者对应的离子是A2-和B2-，Na2A溶液一定比Na2B溶液的pH大，但是无法比较NaHA和NaHB溶液的水解程度大小，故B错误；
C、在饱和氨水中加入同浓度的氨水，由于氨水的浓度相同，平衡不会发生移动，故C错误；
D、某温度下，Ba（OH）2溶液中，Kw=10-12，pH=8的该溶液中，氢氧根离子浓度为0.0001mol/L，加入等体积pH=4的盐酸氢离子浓度为0.0001mol/L，混合后溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，溶液显示中性，混合溶液的pH=6，故D错误；
故选：A．
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