A、聚氯乙烯中含有氯元素，在灼烧时，有刺激性气味，但聚乙烯不含氯元素所以在灼烧时没有可以区分开来，故A正确；
B、泥沙不溶于水而氯化钠溶于水，所以可用溶解、过滤、蒸发结晶提纯粗盐，故B正确；
C、盐酸和碳酸钙反应生成氯化钙以及碳酸钙不溶于水，所以可用加过量碳酸钙粉末、过滤除去氯化钙溶液中少量盐酸，故C正确；
D、氢氧化钠溶液和硫酸铜溶液反应生成氢氧化铜沉淀和硫酸钠，所以不能用加过量氢氧化钠溶液、过滤的方法分离硫酸钠和硫酸铜的混合溶液，故D错误．
故选：D．
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