A．由TiO2制得1mol金属Ti，Ti元素化合价由+4价变为0价，所以理论上外电路转移4mol电子，故A错误；
B．根据图知，阳极上C失电子和氧离子反应生成二氧化碳，电极反应式为C+2O2--4e-═CO2↑，故B正确；
C．左边装置中氧化钙生成钙离子和氧离子，右边装置中钙离子结合氧离子生成氧化钙，所以整套装置中CaO的总量不变，故C错误；
D．若用铅蓄电池作该装置的供电电源，铅蓄电池放电时，二氧化铅作阳极，所以“+”接线柱应连接PbO2电极，故D错误；
故选B．
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