有以下物质：①CH4，②C2H4，③H2O，④NH3，⑤CH2O，⑥CO2；非极性分子的是______；既有σ键又有π键的是

①CH₄中只含有单键为σ键，分子中C原子含有4个σ键电子对，没有孤电子对，杂化类型为sp³，分子构型为正四面体形，属于非极性分子；
②C₂H₄中含有单键和双键，既有σ键又有π键，分子中C原子含有3个σ键电子对，没有孤电子对，杂化类型为sp²，分子构型为平面形，属于非极性分子；
③H₂O中只含有单键为σ键，分子中O原子含有2个σ键电子对和2个孤电子对，杂化类型为sp³，分子构型为V形，属于极性分子；
④NH₃中只含有单键为σ键，分子中N原子含有3个σ键电子对和1个孤电子对，杂化类型为sp³，分子构型为三角锥形，属于极性分子；
⑤CH₂O中含有单键和双键，既有σ键又有π键，分子中C原子含有3个σ键电子对，没有孤电子对，杂化类型为sp²，分子构型为平面三角形，属于极性分子，
⑥CO₂中只含有双键，既有σ键又有π键，分子中C原子含有2个σ键电子对，没有孤电子对，杂化类型为sp，分子构型为直线形，属于非极性分子；
所以非极性分子的是①②⑥；既有σ键又有π键的是②⑤⑥；中心原子没有孤电子对的是①②⑤⑥；中心原子杂化类型为sp³的是 ①③④；分子构型都是直线形的是⑥．
故答案为：①②⑥；②⑤⑥；①②⑤⑥；①③④；⑥．